浙江对氟溴苯-山东省优惠的对氟溴苯
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对溴氟苯是合成医药、农药和染料等精细化工产品的重要中间体,在工业生产中有着广泛的应用。已有的对溴氟苯的制备方法主要有两种。一种方法是使氟苯经硝化反应后成为对硝基氟苯,再还原对硝基氟苯得到对氟苯胺,对氟苯胺与亚硝酸钠、稀硫酸经低温冷冻得到重氮盐,重氮盐再与溴化亚铜反应制得对溴氟苯。这种方法技术路线冗长,能源消耗高,设备庞大,成本高昂,产品转化率低且污染严重。
以液态氟苯和单质溴为反应物在催化剂的作用下发生溴化反应而生成对溴氟苯和溴化氢;其特征在于向反应体系中通入相应气体,相应气体与溴化氢发生氧化反应而生成氯化氢和溴化氢的氧化产物,溴化氢的氧化产物继续使氟苯发生溴化反应而生成对溴氟苯,从而使所进行的溴化反应为再相应气体参与下的溴化反应;溴化反应完成后,将得到的物料直接作为成品或者对得到的物料进行后处理而得到成品,相应气体与溴化氢发生氧化反应而生成的氧化产物为单质溴和一氯化溴,而单质溴和一氯化溴均作为溴化剂而能与氟苯反应生成对溴氟苯。
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溴化一水解法:以氟苯为原料,经溴化制得对氟溴苯,后者在强碱性溶液中高温高压下水解也可制得对氟苯酚。这种方法不可避免的会产生苯酚、4,,4’-二氟二苯醚和4-氟 -4’-羟基二苯醚等副产品,然而苯酚是特别不希望产生的副产品,因为它不可能用精馏的办法将它分离出去。另外,此法由于溴化时需要使用大量气体,造成环境污染。高温高压下的强碱性溶液对设备的腐蚀相当大。此外,生产设备的腐蚀问题也比较严重。重氮一水解羟基化法:以对氟为原料,经混酸硝化得到该产品,经加氢还原生成对氟苯胺。对氟苯胺在酸性介质中进行重氮化反应制得重氮盐溶液,后者加热水解即可制得对氟苯酚。该工艺采用硝化、加氢、重氮化反应等高危、高污染的单元工序,生产的危险性和废水排放量很大。
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用相转移催化剂催化对氟苯甲醚的脱甲基反应,生成对氟苯酚和溴甲烷,降低了反应温度,缩短了反应时间。合成的对氟苯酚通过苯萃取方法和反应体系分离后的料液,通过通入由溴化钠和浓磷酸合成的不含溴的溴化氢,当溴化氢含量达到48%的时候即可回收套用,同时又将萃余液中残留的相转移催化剂保留在溶液中,套用的时候不需要再补加相转移催化剂。脱甲基反应生成的溴甲烷(室温下是气体)由于不溶于水,在氮气的驱赶下,以气体的形式和反应体系分离出来,直接通入预先加热到90℃,含15%对甲基苯亚磺酸钠的水溶液中,发生甲基化反应,生成对甲基苯甲砜,分离出对甲基甲砜后的母液中只有溴化钠经浓缩后得到无水溴化钠,得到的溴化钠可以套用到发生溴化氢的步骤中。这样就从根本上消除了含酸废水和副产的排放,达到了清洁化生产的要求。
3,5-二氟溴苯的制备方法,包括以下步骤:(1)在反应釜中加入129kg 2,4-二氟苯胺,200-500kg二氯乙烷,搅拌下降温,控制温度在10-15℃,缓慢滴加85kg,滴加结束后,升温到25℃,滴加45-65kg双氧水,滴加结束后,恒温反应,通过GC跟踪反应进程,25-40min后反应完全,静止,分层,有机相备用,水层中和后浓缩得到溴化钠;(2)在反应釜中预先加500kg的质量浓度为10%的盐酸,开启搅拌再加入508kg步骤(1)制得的有机相,降温至0~5℃,加67.5kg固体亚硝酸钠,加完后,用淀粉碘化钾试纸检测反应是否完全,反应完成后,加20-50kg催化剂,再加110kg次亚磷酸钠,添加结束后,保温30-50min,缓慢升温至15~20℃,搅拌反应,通过GC跟踪反应进程,0.5-3小时后反应完全,分层,精馏,得溶剂与产物。
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